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聚氨酯反应速率影响因素

发布时间:2015-06-04人气:952
聚氨酯反应速率影响因素

(一)催化剂的作用 在聚氨酯蓬勃发展的过程中,催化剂的作用功不可没。根据聚氨酯制品生产和用途的差异,选择使用催化剂的三种功能:

1、促进链增长反应 使液态的中、小分子量的化学原料.通过催化剂作用、使其迅速反应,分子链快速增长、形成高分子量的聚合物材料。

2、促进反应体系中某些特定的化学反应的反应速度。 如在聚氨酯泡沫体的合成中,促进-NCO与H2O的反应速度,使之快速反应产生大量二氧化碳气体;促进-NCO与多元醇端羟基间的反应,使之迅速生成氨基甲酸酯基团,分子链迅速增加,加速材料的凝胶速度。

3、调节反应速度 在聚氨酯合成的诸多复杂反应中,通过使用不同类型的催化剂,调节诸多竞争反应历程和平衡,促进设计的主反应的反应速度,减缓或抑制副反应的发生和进行,借助催化剂的功能,获得最佳分子结构的设计目的

此外,异氰酸酯和羟基化合物反应活性还受到各自分子结构的影响。各类羟基化合物反应活性为:伯羟基>仲羟基>叔羟基。

(二)、原料酸碱值 对聚氨酯反应来说,原料的酸碱值会影响到与异氰酸酯的反应性。就聚醚多元醇和聚酯多元醇原料而言而言,酸值是残留的端羧基的量,它与异氰酸酯反应生成酰胺并释放二氧化碳,不仅会造成链的终止,还容易形成气泡。酸同时对反应催化产生不良的作用,而且降低制品的耐水解性能。合理的保持反应体系呈弱碱性,有利于反应的顺利进行。过高的碱值,会造成反应速率不好控制,严重影响生产进行和产品质量。

(三)、催化剂 就同品种催化剂而言,添加合理的催化剂用量,有利于控制合理的反应速率。催化剂过量,也会牺牲制品品质,某些有机锡类催化剂会影响制品耐水解性能。

(四)、水分 虽然很多聚氨酯配方有添加水分,但代表水分就是聚氨酯生产应该必须使用的原料。但对于聚氨酯反应来说,反应体系中混合物水分含量是必须严格控制的。因为随着水的用量增多,反应速率会增加。特别是在催化剂存在下,异氰酸酯与水的反应可加速进行。水与异氰酸酯反应活性尽管比伯羟基低,却与仲羟基相当。在聚氨酯泡沫塑料以外的聚氨酯制品生产中,水完全是必须严格控制的,因为水与异氰酸酯反应,会生成不稳定的氨基甲酸,易再分解成二氧化碳和胺。另外在预聚体中,水分还会降低预聚体中NCO的含量。

(五)、官能团 官能团越大,反应速率越快,同时物料粘度越高。

(六)、分子量 在官能团等条件相同的情况下,分子量越小,反应活性越高。

(七)、二醇与二胺 二醇与二胺反应速率相差很大,二醇活性比二胺低很多。尤其是脂肪族伯胺与异氰酸酯反应的活性特别快,一般很难控制,所以常用活性比较低的芳香族二胺。

(八)、温度 一般来说,反应温度越高,反应速率越高。但实际中,聚氨酯反应温度控制在60-100 ℃之间。因为超过130 ℃,特别是线性分子链反应易出现不良问题,产生支化和交联,并影响分子间的规整性。低于60 ℃,反应速率很慢,不利反应进行。

(九)、其他 溶剂极性越大,影响反应速率越慢,反之越快;固含量越低,反应速率越小,反之越快;物料粘度越高,反应速率越慢;搅拌速度快,反应快;硬度(模量)越高,反应速率越快;

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